1、煉油廠惡臭污染物及其控制標準
惡臭是刺激人的嗅覺器官、引起不愉快或厭惡、損害人體健康的氣味。撫順石油化工研究院(簡稱FRIPP)在對多家煉油企業的惡臭污染調查中,曾測定、檢出過硫化氫、甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、乙硫醚、二硫化碳、二甲二硫、氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、苯、甲苯、二甲苯、苯乙烯、苯酚、甲酚、總硫、總烴、C1~C8。烴等物質和項目,可以將這些惡臭污染物歸類為硫化物、烴類、氨、有機胺等。
煉油企業要控制上述惡臭污染物,應同時執行《惡臭污染物排放標準》(GBl4554-93)和《大氣污染物綜合排放標準》(GBl6297-1996)。
2、煉油廠惡臭污染源及其綜合治理技術
煉油工業的惡臭污染源有10多種,其污染類型及治理技術有:
2.1堿渣濕式氧化脫臭
催化汽油堿渣、液態烴堿渣含有高濃度Na2S和有機硫化物(鹽),pH>12,傳統的處理方法是加酸調節pH到中性,進污水處理場處理。在堿渣加酸調pH過程中,產生高濃度H2S氣體,易造成惡臭污染和中毒事件。
2000年,FRIPP開發的堿渣濕式氧化處理技術通過了中石化組織的技術鑒定。這項技術能夠在150~200℃,0.9~3.2MPa,用空氣中的氧將堿渣中的硫化鈉和有機硫化物氧化為硫酸鈉,將部分有機物氧化為H2O和C02,脫除COD,防止堿渣中和處理時產生H2S惡臭氣體。目前,這項技術已在國內近20家企業應用。
2.2焦化冷焦水密閉冷卻循環使用
從焦化塔排出的冷焦水溫度可達85℃以上,含有揮發烴、重油和焦粉等,按傳統處理方法,冷焦水經過隔油池、敞開式空氣涼水塔冷卻到約50℃,返回焦化塔循環使用。其中,在隔油池或敞開式空氣冷卻過程中,散發出大量的惡臭氣體,嚴重污染車問環境。
中石化組織華東理工大學等參與開發的冷焦水密閉處理技術,能夠有效控制惡臭污染。這項技術的特點為:
(1)采用“高溫水一低溫水混合注水技術”,即把部分經過冷卻處理的冷焦水注入高溫來水中,控制水溫在70℃以下,然后一起進入冷焦水隔油池或儲罐,減少惡臭氣體散發;
(2)在隔油池或儲罐中,采用重力分離方法除去比水重的焦粉并去除一部分吸油后密度減小的焦粉和一部分浮油;
(3)采用旋流分離器強化分離密度接近于水的那部分焦粉和大量的重油;
(4)用密閉式空氣冷卻器取代敞開式空氣涼水塔,消除冷卻過程的惡臭污染。目前,該技術已在近30套大型延遲焦化裝置上推廣應用。
2.3常減壓“三頂氣”壓縮進瓦斯管網
中石化某分公司加工高硫原油后,其常減壓蒸餾裝置的“三頂氣”排放量大幅度增加,減頂氣不能完全進入加熱爐作為燃料燃燒,剩余部分只能放空,對周圍環境造成嚴重惡臭污染。
2005年,該分公司采取措施,將初餾塔頂提壓至0.28MPa,盡量回收液態烴,同時確保初頂氣直接進入系統瓦斯線去脫硫;將常頂氣、減頂氣用螺桿壓縮機提壓至0.20MPa進瓦斯線去脫硫,消除了減頂氣直接排放造成的惡臭污染。